Начальная школа

Русский язык

Литература

История

Биология

География

Математика

 

9-16Из небензоидных соединений самые известные – производные аниона циклопентадиена [С5Н5]–. Так, два циклопентадиенильных аниона с катионом железа образуют знаменитый ферроцен.  М.М.Левицкий в книге «Увлекательная химия» назвал это соединение «наиболее выдающимся», отведя ему по этому признаку первое место из всех известных химических соединений.

Название «ферроцен» придумал в 1952 году Марк Уайтинг, который был тогда постдоком у американского химика Роберта Бернса Вудворда (1917–1979), лауреата Нобелевской премии за синтез сложных органических молекул. Для английского термина ferrocene  было взято латинское название железа (Ferrum)  и такой же суффикс, как у английского названия бензола (benzene),  поскольку у ферроцена обнаружились свойства ароматических соединений. С тех пор было открыто множество так называемых металлоценов.

Необычно название металлоценов типа piano stool,  что в переводе значит «табурет для фортепиано». В качестве примера можно привести катионный карбонильный комплекс марганца с циклопентадиеном; действительно, три карбонильных лиганда весьма напоминают ножки табурета, тогда как пятичленное кольцо – его вращающееся сиденье. Было синтезировано много подобных «стульчатых» соединений с заменой марганца на железо, иридий, рутений, молибден и другие металлы, циклопентадиена – на бензол, а молекул СО – на другие лиганды.

 


 

Ароматическими свойствами обладает и катион уже упоминавшегося тропилидена – 1,3,5‑циклогептатриена, [С7Н7]+. Этот катион, циклогептатриенилий, получил название тропилий.  Ароматическими свойствами обладает и кетон циклогептатриен-2,4,5‑он-1, он же тропон.  Соответственно, его гидроксильное производное называется трополоном.  Три его изомерные изопропилпроизводные называются α-, β– и γ-туйя-плицинами,  поскольку содержатся в древесине туи западной (Thuja plicata).  Один из этих изомеров называют также хинокитиолом,  так как он содержится в масле из тайваньского кипариса хиноки. Эти вещества – не единственный пример нахождения в природе производных циклогептана. Так, плесневый грибок Penicillium stipitatum  продуцирует стипитатовую кислоту  (2,6‑дигидрокситропон-4‑карбоновую), а грибок Penicillium puberulum  – пуберуловую  и пуберулоновую кислоты  (соответственно 2,6,7‑тригидрокситропон-3‑карбоновую и ангидрид 2,6,7‑тригидрокситропон-3,4‑дикарбоновой). Более того, в 1971 году в бурых водорослях Ectocarpus  был найден циклогепта-1,4‑диен с боковым бутеновым заместителем, который назвали эктокарпеном.

При окислении пирогаллола образуется пурпурогаллин  (тригидроксибензо-α,β-трополон). Кристаллы этого вещества имеют красный цвет, а само оно является агликоном гликозидов, содержащихся в чернильных орешках – галлах, откуда и его название, как и у фиолетового красителя галлеина.  Семичленный трополоновый цикл содержится и в алкалоиде колхицине,  выделенном из многолетнего цветкового растения безвременника (Colchicum autumnale);  отсюда и другое название этого растения – осенник: на латыни autumnus  – «осень». Латинское же название происходит от греч. Kolchis  – Колхида. В кислой среде колхицин отщепляет метанол и переходит в колхицеин, а под действием метилата натрия – в аллоколхицеин.

Интересно название плеядена,  семичленного цикла, с которым сконденсированы бензольный и нафталиновый циклы. Оно происходит от звездного скопления Плеяды с семью самыми яркими звездами, которое, в свою очередь, было названо в честь семи сестер в греческой мифологии – дочерей Атланта.

Эфирные масла римской ромашки, эвкалипта и ряда других растений содержат производные темно-синего углеводорода азулена  – соединения, сыгравшего большую роль в становлении теории ароматичности. Молекула азулена состоит из конденсированных пяти– и семичленного циклов, а название происходит от исп. azul  – «синий». Азуленовая структура содержится также в циероне,  выделенном из эфирного масла растения Zieria macrophylla  семейства Рутовые, и в ротундоне,  выделенном из клубней травянистого растения сыть круглая (Cyperus rotundus).  Ротундон определяет характерный аромат черного перца. В ромашке (лат. matricaria ) содержится матрицин,  в молекуле которого к семичленному циклу присоединены два пятичленных. При нагреве матрицин превращается в хамазулен,  найденный в ромашке лекарственной (Chamomilla recutita).  В ветиверовом эфирном масле, выделенном из корней многолетней травы ветивера (Vetivera zizanoides),  содержится производное азулена – кетон β-ветивон.  При его дегидрировании образуется ветивазулен  (4,8‑диметил-2‑изопропилазулен). По второй части латинского названия ветивера назван зизаен  (трицикловетивен). Производным азулена является и упоминавшийся выше гвайол. А 1,4‑диметил-7‑изопропилазулен называется гвайазуленом,  он входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов. В грибах рода млечников (Lactarius),  например в рыжиках настоящих (Lactarius deliciosus),  содержатся вещества, при окислении которых образуются производные азулена – обладающие свойствами антибиотиков красно-фиолетовый лактаровиолин  и синий лактаразулен.  Из широко распространенного лишайника пармелия вздутая (Parmelia physodes)  была выделена физодовая кислота.  А из лишайника Cetraria islandica (цетрария исландская – съедобный, хотя и горький, «исландский мох») выделена цетраровая кислота.

 

Поиск

Блок "Поделиться"

Физика

Химия

Методсовет